活性炭用氫氧化鉀和碳酸鉀活化

　　活性炭在其表面有許多反應(yīng)位點(diǎn),因此，它被廣泛用作水凈化和空氣質(zhì)量控制行業(yè)的吸附劑。由于空氣和水質(zhì)要求的加強(qiáng)，對高質(zhì)量活性炭的需求一直在迅速增加。物理和化學(xué)活化過程都可以用于制備活性炭，高品質(zhì)的活性炭需要苛刻的條件(例如，更長的停留時間和更高的試劑負(fù)載量)。化學(xué)活化比物理活化具有優(yōu)勢，用氫氧化鉀對碳前體進(jìn)行化學(xué)活化通常會產(chǎn)生具有高比表面積的活性炭。然而，該過程會產(chǎn)生大量廢水，其中包括溶解的堿金屬，主要以碳酸鉀的形式存在。因此，具有高濃度溶解碳酸鉀的廢水可以代替氫氧化鉀作為化學(xué)試劑使用。本次主要研究活性炭使用活化劑的局限性。

　　活性炭前體的準(zhǔn)備和化學(xué)活化

　　研究中的碳前體是由木材制成，它具有相對較高的水分(13.0%)和揮發(fā)性(18.2%)含量，而固定碳約為63.4%，這與基于椰殼的活性炭不同。對于化學(xué)活化，兩種類型的鉀化合物(氫氧化鉀和碳酸鉀)被使用。在化學(xué)活化之前，約30g活性炭與200mL鉀化合物溶液混合，然后浸漬在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器。溶液蒸發(fā)后，將樣品在105℃下干燥24小時以準(zhǔn)備活化。將5克浸漬過的碳前驅(qū)體置于氮?dú)饬鲃拥墓苁綘t中，以5℃/分鐘的速度升溫，直至達(dá)到活化溫度(850℃);然后將活化溫度保持2小時。活化終止后，用蒸餾水多次洗滌樣品，直至浸出液呈中性，以去除雜質(zhì)。

　　化學(xué)試劑熱穩(wěn)定性的變化

　　圖1顯示了用作碳前體的木質(zhì)活性炭、化學(xué)活化劑(氫氧化鉀和碳酸鉀)以及浸漬有化學(xué)試劑的活性炭的TGA結(jié)果。使用氫氧化鉀和碳酸鉀活化的樣品的重量損失反映了活化劑的不同熱性能。由于碳酸鉀相對于氫氧化鉀的熱穩(wěn)定性高，因此在850℃時不會起到活化劑的作用。然而，用碳酸鉀浸漬的活性炭的重量損失起始點(diǎn)，即分解溫度，比碳酸鉀的低約200℃。事實(shí)上，用試劑浸漬的活性炭樣品的TGA曲線取決于混合物中的碳與試劑的比例。因此，此類混合物的TGA曲線通常與兩種材料的熱性能一起繪制。然而，在高于750℃的溫度下，用碳酸鉀浸漬的活性炭比含有未經(jīng)處理的活性炭的樣品表現(xiàn)出更大的重量損失。鑒于碳酸鉀由于其熱穩(wěn)定性而在891℃之前表現(xiàn)出的重量損失可以忽略不計，與未處理的活性炭相比，碳酸鉀浸漬的重量損失更大表明熱性能由于浸漬而改變。這些結(jié)果表明溶解在氫氧化鉀化學(xué)活化廢水中的碳酸鉀可以通過浸漬過程重新使用。

　　圖1：用每種化學(xué)品浸漬的化學(xué)試劑和碳前體的熱重分析結(jié)果。

　　用氫氧化鉀和碳酸鉀進(jìn)行化學(xué)活化

　　對于化學(xué)活化，碳前體通過與氫氧化鉀和碳酸鉀進(jìn)行物理和化學(xué)混合來制備。無論混合方法如何，活性炭在用氫氧化鉀化學(xué)活化后的比表面積都優(yōu)于用碳酸鉀化學(xué)活化后的活性炭(圖2)。在鉀/炭比為0.5時，用氫氧化鉀活化的活性炭的比表面積增加1倍多點(diǎn)，比用碳酸鉀活化的活性炭的比表面積大30%在其他條件相同的情況下。這些結(jié)果清楚地顯示了使用氫氧化鉀和碳酸鉀處理的活性炭的熱性能差異。然而，以相同的鉀/炭比浸漬碳酸鉀的活性炭的比表面積比物理混合有碳酸鉀的活性炭的比表面積大24%。因此，碳酸鉀的物理性質(zhì)在浸漬過程中發(fā)生了變化(圖1)，使摻雜到碳前體中的鉀更容易嵌入到碳基質(zhì)中。

　　圖2：(a)氮等溫線和(b)通過用氫氧化鉀和碳酸鉀以不同鉀/炭比浸漬制備的活性炭的孔徑分布。

　　圖2顯示了在各種鉀/炭比率下使用氫氧化鉀和碳酸鉀處理的活性炭的氮等溫線和PSD。氮等溫線和PSD的形狀隨鉀/炭比而變化;然而，使用這兩種化學(xué)劑活化的活性炭之間沒有觀察到實(shí)質(zhì)性差異。然而，在活化過程中用碳酸鉀浸漬的活性炭在活化過程中與用氫氧化鉀處理的活性炭相似，鉀/炭比為0.25。這些結(jié)果反映了在相同的鉀/炭比率下，與以氫氧化鉀形式浸漬的鉀相比，當(dāng)以碳酸鉀形式浸漬時，鉀作為化學(xué)試劑的反應(yīng)性相對較低。

　　在本研究中，碳酸鉀作為化學(xué)試劑的反應(yīng)性與氫氧化鉀的反應(yīng)性進(jìn)行了比較，以評估在化學(xué)活化過程中作為副產(chǎn)品產(chǎn)生的堿性廢水回收利用的可行性。氫氧化鉀在碳前體上的濕浸漬很好地降低了碳酸鉀的熱穩(wěn)定性，如其熔點(diǎn)的降低所示。然而，碳酸鉀浸漬活性炭的比表面積仍僅為氫氧化鉀浸漬活性炭的50%。盡管如此，碳酸鉀活化活性炭的比表面積仍比碳前體大1.6倍，表明通過將廢水作為化學(xué)試劑再利用來進(jìn)行資源回收的可能性。

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